佛尔哈德法(;Volhard metho来自d)是以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]作指示剂的一种银量滴定法。
在酸性介质中,用硫氰酸铵(NH4SCN) 标准溶液直接滴定含Ag+的试液,待硫氰酸银(AgSCN)沉淀完来自全,稍过量的SCN-与Fe3+反应生成红色络离子,指示已到达滴定终点。采用返滴定法可测定Cl-、Br360百科-和I-,即加入过量硝酸银标准液,将Cl-、Br-和I京护去次导望但类-生成卤化银沉淀后,再用硫氰酸铵返滴剩余的Ag+。用该法测定Cl-时,由升停护倒于氯化银(AgCl)沉淀的溶利振容命甚表直解度比硫氰酸银(AgSCN)的大,近终点时可能发生氯化银沉淀转化为硫氰酸银,将多消耗硫氰酸铵滴定剂而引入较大的误差(即会发生盐效应,加入硫氰酸铵会使氯化银沉灯源淀溶解度增大,从而使部分氯化银溶解,多消耗硫氰酸铵滴定剂)。为避免此现象,可加入硝基苯等试剂保护氯化银沉淀。该法较莫尔法的优点是干扰少、应用范围广。
SCN-+Ag+=AgSCN↓(白色)Ksp=1.0×10-12
终点时:SCN-+Fe3+=FeSCN2+(红色)K稳=138
终点出现早晚与[Fe3+]大小加听严完有关。
返滴定法测定Cl-时:
Cl-+Ag+(过量)=A新即凯势台四顶gCl↓ SAgCl=换严感1.35×10-5mol/L大
Ag处济宜顶福+(剩余)+SCN-=AgSCN↓ SAgSCN=1.0×10-6mol/L小
终点时:SCN-+Fe3+=FeSCN2+(红)发生转化作用:
AgCl+SCN倒将-=AgSCN↓+Cl-
控剧拿抓物指眼致使[SCN-]ˉ被消耗,导致已生成的FeSCN2+产生离解,红技色消失,多消耗SCN-,造成较大误差。
常采取预防措施有:
(1)加入有机溶剂硝基苯(有毒)、1,2-二氯乙烷、甘油等,用力摇动,使AgClˉ表面被有机溶剂覆盖,减少与溶液接触;
(2)近终点时,课垂龙步气低搞防止剧烈摇动;
(阶红完排谈入权推3)加入AgNO果工出眼假即远啊满职3先生成AgClˉ后,先加热至沸使AgCl凝聚。
直接滴定法(测定Ag针径装感总+)
在硝酸性溶维比渐广质液中,以铁铵矾作指示剂,用NH4SCN( 或KSCN)标准溶液滴定,测定Ag+。当到达化学计量点时,微过量SCN-与指示想还得剂(Fe3+)生成红色FeS身干找CN2+络离子,指示终点。反应式为:
Ag++SCN-=AgSCN沉淀(白色)
Fe3++SCN-=FeSCN2+(红色)
实验证明,Fe3+浓度应控制在0.015mol/L。
由于AgSCN沉淀能够吸附Ag+,使终点提前,因此滴定时要剧烈摇动,使被吸附的Ag+释放出来。
强氧化剂及铜盐、Hg盐等,应预先分离或掩蔽。